La biblioteca cuenta con varias obras que destacan por su antigüedad y valor bibliográfico, alguna de ellas únicas en España.
Astrolabium de Frisius, 1556
Obra de Gemma Frisius escrito en latin en 1556 sobre el astrolabio
Micrographia, 1665
Trabajo sobre el microscopio de R. Hooke de 1665. Ejemplar único en España
Discursos del Arte de la Guerra, 1796
Colección de discursos sobre táctica por D. Joseph Serrano Valdenebro de 1796
Cursus quattuor Mathematicarum Artium Liberalium, 1516
Curso de Matemáticas en latín del matemático Pedro Sanchez Ciruelo de 1516. Es la obra más antigua conservada en la biblioteca
Geografía de Estrabón, 1516
Tratado de Geografía de Estrabón de 1516 escrito en griego a doble tinta. Impreso por Aldo Manuncio
