El centro de Documentación y Biblioteca del CESEDEN se constituye poco después de la fundación del Centro Superior de Estudios de la Defensa Nacional, por decreto 70/1964, de 16 de enero, de tal manera que en 1965 ya hay constituido un fondo inicial de obras sobre Seguridad, Defensa, Historia Militar, Geografía y temas afines. Sus principales usuarios son los alumnos, profesores e investigadores del centro, aunque también se aceptan investigadores externos previamente autorizados. Desde 2004 el Centro recoge en su catálogo documentos electrónicos, actualmente más de 11.000, solo accesibles desde intranet, en esta colección, por ejemplo, se recogen las monografías de los alumnos del Curso de Estado Mayor.
Esta biblioteca trabaja de forma totalmente automatizada y su base de datos fue pionera en las Fuerzas Armadas, empezando a trabajar con fichas perforadas en los años 80.
Sala de lectura del CESEDEN